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浮选起泡剂的结构与性质

2020-05-06 10:016390

选矿浆经捕收剂和调整剂处理,使矿物的表面性质达到了浮选要求,此时如果矿 浆中存在性质良好的起泡就能实现浮选。普通的水或矿物悬浮液中通入气体只能形成 少量大而易碎的气泡,不能形成泡沫,但往水中加入少量异极性表面活性物质,例如: 醇、有机酸等,便可以得到小而不易兼并的气泡,气泡浮到水面,生成具有一定稳定性的 泡沫。这些具有起泡作用的表面活性物质称为起泡剂。

起泡剂的结构与性质

目前广泛釆用的起泡剂通常是一种异极性表面活性物质(有机物),由两部分组成: 一端为极性基,亲水;另一端为非极性基,亲气。因此,起泡剂能在气一液界面上定向吸 附和排列,起泡剂起泡能力与这两个基的性质密切相关。

按其在水中的解离情况,起泡剂可分为离子型和非离子型两大类。离子型有:羧酸 及其皂类,极性基为一COOH(Na);烷基磺酸及皂类,极性基为一S+3H(Na);毗啶类,极 性基为三价的N;酚类,极性基为一+H。非离子型有:醇类,极性基为一+H;聚醇醚类, 极性基为一+一和一+H;氧烷类,极性基为一+一。非离子型起泡剂性质比较单一,一 般不具有捕收性能;而离子型多数还具有捕收性能。

1. 非极性基对起池性能的影响

不同系列的表面活性物质,烃基每增加一个碳原子,表面活性可以增大3.14倍。 表面活性越大,起泡能力越强。所以起泡剂非极性基越长,起泡能力就应越强。但非极 性基过长,溶解度会显著降低,反而会使起泡能力下降。常用起泡剂非极性基长度有一 定范围:烃基中无双键的醇,一般6~8个碳,有双键的醇由于溶解度较大,烃基可以更 长一些,如萜烯醇Ci0Hi7OHo烃基属性对起泡能力也有影响,烃基为芳香烃的表面活 性没有脂肪烃大。带支链的异构药剂应用较多,如萜烯醇、甲基异丁基甲醇等。

不同极性基的起泡剂适宜的烃基长度范围也不一样。如十六烷醇(c16h33oh)由于 溶解度很小,基本上没有起泡作用;而十六烷基硫酸(C16H33SO4H)却具有很强的起泡能 力。所以非极性基的长短要与极性基配合。

2. 极性基对起泡性能的影响


一 \

实际使用的起泡剂极性基有以下几种:一一、一OH、一COOH、/0、一NH%、一 SO4H.—S03Ho极性基的结构和数量影响起泡剂的物理性质(如溶解度、解离度、粘度 等)。和化学性质(如对矿物表面活性、与矿浆中离子的化学反应等),因此,对起泡剂性 能有很大影响。

① 极性基对起泡剂溶解度的影响一一主要取决于其性质和数量,极性基与水分子 作用越强,其溶解度越大。几种常见极性基对水作用力的顺序为:—0< COOH < 0H < SO3H < —S04Ho因此,当非极性基相近时各类起泡剂溶解度按上面顺序 逐渐增大。此外,极性基数目越多,溶解度越大。如,醇分子中只有一个羟基,醇醚类分 子中除一个羟基外,还有醚基,因此,醇醚类的溶解度比醇类大;而氧烷类只有醚基,没 有羟基,醚基与水的作用力较小,所以溶解度较低。

溶解度高的起泡剂溶于水中之后,溶质分子大部分处于溶液内部,在气-液表面吸 附量较少,因而表面活性也较低。这类起泡剂可以迅速产生大量气泡,但气泡较脆,寿 命短,不能持久。为了保持适当的泡沫层,必须多次不断添加起泡剂,即分段加药。溶 解度低的起泡剂,多数不容易分散在矿浆中,除少量溶于水中外,大部分集中在矿浆表 面,容易随泡沫层及水层排出,因此,不能产生有效作用。这种起泡剂起泡速度慢,但泡 沫延续时间长,泡沫层较稳定。但过于稳定时,将给后续作业带来困难。

② 极性基对起泡剂解离度的影响一各种醇类、醚类等非离子型起泡剂,在水中不 能解离。羧酸类由于一COOH基中一C = 0对一0H基有诱导效应和共轭效应,氢有 一定程度的解离,使之具有酸性。酚虽然和醇一样有极性基一0H,但酚的羟基连在苯 环上,由于苯环的共轭作用,羟基中的氢易解离,使酚呈酸性。磺酸盐和硫酸盐类起泡 剂则是较强的电解质。

离子型起泡剂在水中的解离度受溶液pH值的影响,故起泡能力也受pH值的影 响。解离后使溶液呈酸性的起泡剂称酸性起泡剂。酸性起泡剂在碱性介质中解离度较 高,使其表面活性降低,对起泡剂的使用不利。所以,酸性起泡剂一般应在酸性介质中 使用为好;同理,碱性起泡剂应在碱性介质中使用较理想。

非离子型起泡剂,如松油和醇类,虽然不解离,但分子中有羟基,可视作碱性物,一 般在碱性介质中使用较好。

③ 极性基水化能力对起泡性能的影响一一起泡剂分子或离子,在水中与水偶极作 用,发生水化,在气泡表面形成一层水膜,使气泡不容易破裂,提高其稳定性。极性基水 化能力较强的,气泡稳定性也较强。根据极性基在气-水界面吸附自由能的大小,大致 可以判断各种极性基水化能力的强弱,一COOH吸附能最大,最容易吸附到气-液界 面,因此,其泡沫发粘,选择性较差;一S04、一NH%吸附能小,形成的泡沫性脆,选择性 好;一0H居中。我们希望起泡剂只有起泡性而无捕收性,这样才便于浮选过程的调 节。

起泡剂的溶解度对起泡性能及形成气泡的特点有很大的影响。溶解度过高,则药 剂耗量大,或迅速产生大量泡沫,但不能耐久;溶解度过低,部分起泡剂来不及溶解,随 泡沫流失,或起泡速度缓慢,延续时间较长,难于控制。

起泡剂的溶解度列于表2-4。

表2-4常见起泡剂的溶解度

起泡剂

溶解度/g<L-1

起泡剂

溶解度/g<L-1

起泡剂

溶解度/g<L-1

正戊醇

21.9

庚醇

4.5

樟脑醇

0.74

异戊醇

26.9

正壬醇

0.586

甲酚酸

1.66

正己醇

6.24

壬醇

1. 28

1,1,3 -三乙氧丁烷

〜8

甲基异戊醇

17.0

松油

2.50

聚丙烯乙二醇

全溶

正庚醇

1.81

萜醇

1. 98

 

 

 

1. 对起泡剂的更求

具有起泡性质的物质很多,如醇类、酚类、酮类、醛类、醚类及酯类等。但作为浮选 用的起泡剂,对其还有特殊要求:

① 用量低,能形成量多、分布匀、大小合适、韧性适当和粘度不大的气泡。

② 有良好的流动性、适当的水溶性,无毒,无臭,元腐蚀,易使用。

③ 无捕收性,对矿浆pH值及各组分有较好的适应性。

由以上要求可见,醇类是比较合适的起泡剂之一:醇在水中不解离,属于非离子型 起泡剂;起泡性能强,不具有捕收性能;在水中的溶解度较大,分散好,药剂用量小;对矿 浆pH值改变影响较小。所以,醇类是现在应用最广泛的起泡剂。

二、起泡剂的作用

1. 使空气在矿浆中分散成小气泡,并防止气泡兼并

浮选过程,希望生成的气泡直径较小,而且具有一定的寿命。但气泡直径也不能太 小,太过于稳定,否则会对分选不利。在矿浆中,气泡直径大小与起泡剂浓度有关。试 验表明,矿浆中没加起泡剂时,气泡平均直径约3 - 5mm,加入起泡剂后,可降到0.5 - 1mm。浮选过程希望气泡不兼并,升浮到矿浆表面后,也不立即破裂,能形成一定稳定 性的泡沫,保证浮选过程的顺利进行。这些都是靠起泡剂来实现的。

2. 增大气泡机械强度,提高气泡的稳定性

气泡为了保持最小面积,通常呈球形。起泡剂在气-液界面吸附后,定向排列在气 泡的周围,见图2-6。气泡在外力作用下发生变形时,使气泡表面的起泡剂分子吸附 密度发生变化。变形地区表面积增加,起泡剂密度降低,表面张力增大。但降低表面张 力,是体系的自发趋势。因此,气一液界面存在有起泡剂,增强了抗变形的能力。如果变形力不大时,气泡将不致破裂,并能恢复原来的球形,增加了气泡的机械强度。

 

图片11

(a)未变形前;(b)产生变形;(c)恢复原形
变形力不大时,气泡将不致破裂,并能恢复原来的球形,增加了气泡的机械强度。

1. 降低气泡的运动速度,增加气泡在矿浆中停留时间

首先,起泡剂极性端有一层水化膜,气泡运动时必须带着这层水化膜一起运动,由 于水化膜中水分子与其他水分子之间的引力,将减缓气泡运动速度;其次,为了保持气 一液界面张力为最小,气泡要保持其球形,不容易变形,增大了运动过程的阻力,使气泡 运动速度降低;最后,由于起泡剂作用的结果,产生的气泡直径小,数目多,小气泡的运 动速度通常较慢。因此,增加了气泡在矿浆中的停留时间,使矿粒与气泡的碰撞机会增 多,提高了分选效果。

实践表明,起泡剂用量不宜过大,否则会降低起泡能力。起泡剂浓度、溶液的表面 张力和起泡能力之间的关系如图2-7所示,由图可见,当起泡剂浓度开始增大时,溶液 的表面张力降低比较明显,起泡能力显著增大。当起泡剂浓度达到饱和状态(B点)时, 和纯水("点)一样,溶液不能生成稳定的泡沫层。因此,溶液的起泡能力不完全由表面 张力降低的绝对值决定。

 

图片12
 

起泡剂作用机理

1.单纯起泡剂的作用机理

起泡剂多数是杂极性表面活性剂,可以在气-液界面吸附浓集,降低气-液表面 能,使气泡体系能量降低,促使空气分散,生成直径较小的气泡,并能在相界面上进行定

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向排列,以其极性端指向水,非极性端指向气。由于极性端和水分子发生作用,在气泡 表面形成一层水化层,阻碍了气泡的兼并,同时还可增加气泡抗变形及破裂的能力。

2.起泡剂与捕收剂的共吸附作用

图片13

图2-8捕收剂(黄药)对起泡剂(醇)起泡能力的影响

1-单用黄药;-单用醇

3 -乙黄药+醇;4 -戊黄药+醇

一些捕收剂本身虽没有起泡作用,但能够在气泡表面吸附,对起泡剂的起泡作用产 生影响。例如,黄药本身是捕收剂,无起泡能力,但若与醇一起使用,就会提高醇类的起 泡能力,且高级黄药的影响比低级黄药要大,如图2-8。该现象说明捕收剂与起泡剂 在气一液界面有联合作用,这种现象称为共吸附。捕收剂与起泡剂不仅在气泡表面产 生共吸附现象,而且也在矿物表面产生共吸附。当矿粒与气泡碰撞时,起泡剂与捕收剂 由于在界面上共吸附而产生互相穿插,使气泡与矿物固着稳定。

非表面活性物质有两个极性基,易溶于水,在气一液界面没有吸附活性,因而不会 产生两相泡沫,一般不作起泡剂;非表面活性物质虽能吸附于矿物表面,但在浮选用量 范围内,并不能使矿物表面疏水化,所以也不是捕收剂。新的一些研究表明,部分非表 面活性物质如与捕收剂一起使用,可以产生很好的泡沫,并可提高精矿品位及回收率。 例如,双丙酮本身不起泡,虽能吸附到固一液界面,却并不能使矿物表面疏水。但如与 捕收剂一起使用,由于它与捕收剂在矿物颗粒和气泡表面发生共吸附的结果,可形成良 好的泡沫层。共吸附的穿插机理见图2-9。

QQ截图20200506100832

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